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本文標題:"光學(xué)儀器小常識-熒光光譜的應用簡(jiǎn)介"

發(fā)布者:yiyi ------ 分類(lèi): 行業(yè)動(dòng)態(tài) ------ 人瀏覽過(guò)-----時(shí)間:2013-6-7 10:51:47

 內轉換 

內轉換(internal conversion)乃是描述分子在沒(méi)有放射輻射線(xiàn)的情況下,
就能夠藉由分子間的作用而轉換到較低能量之電子態(tài)的一種過(guò)程。
內轉換過(guò)程通常都有著(zhù)很高的效率性。
當具有相同多重性的兩個(gè)電子能階彼此非常接近,就會(huì )發(fā)生內轉換現象。
當兩個(gè)電子能階彼此接近到,又有振動(dòng)能階重疊的現象時(shí),內轉換過(guò)程將會(huì )是特別具有效率性的。
經(jīng)由重疊振動(dòng)能階的內轉換行為來(lái)降低其能量值,通常都會(huì )比直接由較高激發(fā)態(tài)放射出螢光而失去能量的方式,來(lái)得更有其可能性。
激發(fā)分子會(huì )經(jīng)由一系列振動(dòng)松弛,亦即是一種內轉換過(guò)程,而由較高之電子能階松弛至較低電子激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能階之后,接著(zhù)再進(jìn)行下一步的松弛行為。
金雞鈉堿就是這種表現的典型范例。
 
金雞鈉堿天然物具有可供分析使用的兩只激發(fā)譜帶,其中一只的中心波長(cháng)值為250 nm,另一只則是350 nm。
無(wú)論使用哪一個(gè)波長(cháng)來(lái)激發(fā)分子,金雞鈉堿之放射譜帶的最大波長(cháng)都是450 nm。
在脂肪族化合物中,會(huì )因為發(fā)生振動(dòng)能階重疊的現象,而能夠相當迅速地將能量轉移出去,
因而幾乎不會(huì )發(fā)生螢光放射現象。
內轉換過(guò)程可能發(fā)生有預解離(predissociation)現象。
當電子由較高的電子能階松弛至較低之電子態(tài)中的較高振動(dòng)能階處,
則這個(gè)振動(dòng)能量就可能足以大到讓化學(xué)鍵發(fā)生斷鍵現象。
 
 
在大分子中相當可能會(huì )出現有,其中一只化學(xué)鍵的強度小于發(fā)色團之電子激發(fā)能量值。
此時(shí)當發(fā)色團吸收能量之后,再經(jīng)由內轉換過(guò)程將電子能量轉換成這些較弱化學(xué)鍵的相關(guān)的振動(dòng)能量時(shí),
就會(huì )造成這些化學(xué)鍵發(fā)生斷鍵現象。
解離(dissociation)現象乃是指發(fā)色團吸收輻射線(xiàn)之后,
會(huì )直接激發(fā)其中的電子躍遷至一只相當高能量的振動(dòng)能階中,因而導致發(fā)色團的化學(xué)鍵斷裂。
在解離現象中并未涵蓋有內轉換過(guò)程。
解離過(guò)程會(huì )與放射螢光過(guò)程發(fā)生競爭現象。

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