本文標題："吸附阻滯現象表現出與三維物理化學(xué)遲后相變有相當相似"

吸附阻滯現象表現出與三維物理化學(xué)遲后相變有相當的相似

大多數的理論都是根據吸附層地低壓時(shí)是單分子的，壓力向飽
和蒸氣增加時(shí)變?yōu)槎喾肿庸诌@樣的一般圖像，但是這些理論的區
別，在于它們對吸附膜中吸附物的情況所做的假定不同，有一類(lèi)
理論的動(dòng)力學(xué)路線(xiàn)，集中注意斬于氣體與被吸附層間的交換過(guò)程
，并且他們常暗中或明顯地假定同，分子是被吸附在固定的吸附
點(diǎn)，并且所受到的平行于吸附劑表面的吸引和排斥的力，是可忽
略不計的，第二類(lèi)理論，從熱力學(xué)立場(chǎng)出發(fā)，其主要的注意力指
氣-固界面本身，他們所考慮的是由于吸引力具有決定性 的意義
，第三類(lèi)理論是“毛細管凝結”理論，在孔隙的壁上被吸附單層
所排滿(mǎn)后把吸附物看作為凝結的固體孔隙中的普通液體。

對于由非孔隙的粉粒能成的吸附劑，如前所述，得到II型等溫
線(xiàn)，顆粒間有相當寬的間隙，在壓強接近飽和蒸氣壓時(shí)，會(huì )誘起
毛細管凝結，但是這毛細凝結區域和原先的多層區域溶合就沒(méi)有
IV型等溫線(xiàn)的特征性的回線(xiàn)，然而，如果粉粒被壓緊，顆粒子就
強迫靠近，粒間的空間將變小到在中等相對壓強時(shí)足以引起毛細
管凝結。

會(huì )注意到這一事實(shí)，如果吸附劑是范性的而非彈性的，則吸附
時(shí)膨脹所做的剪切功是不能恢復的，而且在解吸時(shí)必需做等量的
功，于是部分地解釋了阻滯回線(xiàn)，突然的腫脹在凝膠中儲備了功
。
吸附阻滯現象表現出與三維物理化學(xué)遲后相變有相當的相似性
，例如，斜方硫以相當慢的速度轉變?yōu)閱涡绷?，所以溫度緩慢?br/>升時(shí)所測得的相變溫度比對溫度下降時(shí)秘測得的高些。
在他的高壓實(shí)驗中同，時(shí)常發(fā)現，當固體通過(guò)相變時(shí)，其體積
并不達到它的新的平衡值，但是慢慢移近新平衡值的，認為吸附
中的阻滯現象，至少有時(shí)是屬于一種過(guò)飽和效應，其中被吸附分
子的重新排列和重新定向受到阻滯，正如相變遲后一樣。
并且應用熱力學(xué)概念，考慮分子常說(shuō)，發(fā)展了阻滯現象的一個(gè)
一般性的理論，而每一必須至少能以?xún)蓚€(gè)物理狀態(tài)或微觀(guān)相態(tài)存
在，從一個(gè)微觀(guān)相態(tài)轉變成另一個(gè)必須不可逆地發(fā)生，同時(shí)熵增
加，在多孔性的固體中，毛細管可以決斷這種畸的邊界，應用這
些一般的概念到吸附阻滯現象上，并且用實(shí)驗數據，驗證它們提
出的預測。

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